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保證建筑涂料生產(chǎn)質(zhì)量就要建立一個(gè)成功的防腐體系

2016-03-09 09:49:27 363



前言 

  從涂料工業(yè)到粘合劑及其他相關(guān)水性產(chǎn)品工業(yè),水的應(yīng)用是很廣泛的。而水的存在正是微生物繁殖的理想溫床。富含營(yíng)養(yǎng)成份的各種添加劑,如增稠劑等更為微生物的生長(zhǎng)提供了有利條件。由于細(xì)菌、霉菌和酵母菌等微生物的污染會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品表面變色、流動(dòng)性變化、pH值變化、使用性能變化、凝聚、破乳、產(chǎn)生異味甚至表面長(zhǎng)霉等一系列問(wèn)題。因此控制微生物生長(zhǎng),無(wú)論從技術(shù)原因還是專業(yè)的衛(wèi)生學(xué)觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)都是非常必要的。為了保護(hù)水性涂料體系,很多生產(chǎn)廠家都會(huì)想到在產(chǎn)品中添加防腐劑。但是很多時(shí)候防腐劑仍然起不到理想的防腐效果,這時(shí)候生產(chǎn)廠家就會(huì)歸咎于防腐劑的功效不夠強(qiáng)。先排除防腐劑選擇不當(dāng)和添加量的錯(cuò)誤等因素,防腐失敗許多時(shí)候都是由于生產(chǎn)廠家忽略了有效控制原材料和整個(gè)生產(chǎn)線系統(tǒng)等的微生物污染。這些先期的污染給后期成品的防腐帶來(lái)了額外的壓力,防腐劑的常規(guī)推薦用量往往不足以彌補(bǔ)這額外的需要,從而最終導(dǎo)致防腐失敗。防腐是一個(gè)綜合的概念。本文主要介紹了把如何控制原材料的質(zhì)量,如何控制整個(gè)生產(chǎn)線系統(tǒng)的微生物污染,如何選擇和使用合適的防腐劑等幾方面結(jié)合在一起,來(lái)實(shí)現(xiàn)一個(gè)成功的防腐體系。

1. 微生物

  微生物是那些個(gè)體微小、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的單細(xì)胞個(gè)體或簡(jiǎn)單的多細(xì)胞或沒(méi)有細(xì)胞結(jié)構(gòu)的低等生物的統(tǒng)稱。它們具有以下一些特點(diǎn):

  • 種類(lèi)繁多。包括不具細(xì)胞結(jié)構(gòu)的病毒、單細(xì)胞的細(xì)菌、單細(xì)胞或多細(xì)胞的霉菌和酵母菌等。

  • 繁殖速度快。如大腸桿菌20分鐘左右可以繁殖一代。

  • 分布廣泛。在自然界中無(wú)論是天空還是海洋,冰山還是溫泉,凡是有生命的地方就有微生物的存在,就是沒(méi)有生命的地方也能找到微生物。1克土壤中含有250億個(gè)微生物,差不多是地球人口的四倍?

  • 容易變異。采用物理化學(xué)因素處理后,微生物容易發(fā)生變異。自然界中存在許多誘變因子,因此不斷有新的微生物產(chǎn)生以適應(yīng)新的環(huán)境。

     1.1 常見(jiàn)的微生物種類(lèi)
      1.1.1 細(xì)菌
      細(xì)菌無(wú)處不在,它們具有適應(yīng)性強(qiáng)和繁殖快等特點(diǎn)。根據(jù)形態(tài)特征細(xì)菌可以分成球菌、桿菌和螺旋菌三種。球菌的細(xì)胞個(gè)體呈圓球形或橢圓形。桿菌細(xì)胞呈桿狀或圓柱狀,各種桿菌的長(zhǎng)度與直徑比例差異很大,有的短粗,有的細(xì)長(zhǎng),短桿菌近似球形,長(zhǎng)桿菌近似絲狀。螺旋菌是指細(xì)胞呈彎曲桿狀細(xì)菌的統(tǒng)稱。如果細(xì)菌所處的環(huán)境條件發(fā)生變化,如培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時(shí)間、培養(yǎng)基的組成等發(fā)生變化,均可以引起菌體的形態(tài)變異。
      1.1.2 霉菌和酵母菌
    霉菌和酵母菌屬于真核細(xì)胞,它們的結(jié)構(gòu)比無(wú)核生物復(fù)雜,它們具有真正的細(xì)胞核。在霉菌中有單細(xì)胞的個(gè)體,也有很多種是多細(xì)胞結(jié)構(gòu),形成復(fù)雜的菌絲體。
    微生物能夠通過(guò)很多渠道傳播,如臟水、廢棄物、空氣、工件、操作工和生產(chǎn)衛(wèi)生不足等(見(jiàn)圖1)。如果不加以控制,微生物會(huì)對(duì)涂料體系帶來(lái)很多危害。

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    圖1 污染原因

     1.2 微生物的危害 
      微生物對(duì)水性涂料的破壞主要有以下一些常見(jiàn)的現(xiàn)象。

  • 產(chǎn)品表面變色

  • 流變性能變化

  • 使用性能變化

  • pH值變化

  • 產(chǎn)生絮凝現(xiàn)象

  • 破乳

  • 產(chǎn)生不良?xì)馕痘驓怏w

  • 肉眼可見(jiàn)的微生物生長(zhǎng) 為了消除上面提到的諸多危害,就必須采取有效措施來(lái)控制微生物的生長(zhǎng)。 2. 影響涂料體系質(zhì)量的因素 涂料的配方只是影響質(zhì)量的一個(gè)因素而已,有很多其它方面的因素都會(huì)影響到涂料的質(zhì)量(見(jiàn)圖2)。

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    圖 2 影響涂料體系質(zhì)量的因素

      在生產(chǎn)過(guò)程中有效控制微生物污染是確保產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素。圖3顯示獲得不受微生物污染的理想產(chǎn)品的方法。

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    圖 3 如何獲得不受微生物污染的成品

     2.1 原材料的質(zhì)量 
      對(duì)原材料的基本要求是微生物含量要少。對(duì)于液體的原材料(如水、乳液、消泡劑等),我們要求控制微生物數(shù)量<1000個(gè)/ml。由于微生物很小,肉眼不可見(jiàn)。因此需要一種簡(jiǎn)單直觀的方法來(lái)檢測(cè)微生物的污染情況。
      舒美公司的測(cè)菌片Mikrocountò Combi是一種非常有效的檢測(cè)手段,將取好樣的測(cè)菌片放在27-300C的恒溫箱中培養(yǎng)一段時(shí)間,觀察測(cè)菌片兩面微生物的生長(zhǎng)情況,可以綜合監(jiān)控原材料以及整個(gè)生產(chǎn)線系統(tǒng)。測(cè)菌片具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):

  • 使用方便,不需要準(zhǔn)備時(shí)間,固體表面、半固體和液體都可以檢測(cè)。

  • 可以快速的得到結(jié)果:細(xì)菌(24-48小時(shí));霉菌和酵母菌(72小時(shí))。

  • 不用額外做微生物實(shí)驗(yàn),從而節(jié)省時(shí)間和成本。

  • 檢測(cè)結(jié)果精確可靠??梢杂行Э刂圃牧?、產(chǎn)品的質(zhì)量和監(jiān)控生產(chǎn)系統(tǒng)的衛(wèi)生。

  • 多功能,可同時(shí)檢測(cè)細(xì)菌、霉菌和酵母菌。

  • 操作簡(jiǎn)單,即使沒(méi)有經(jīng)過(guò)微生物學(xué)培訓(xùn)的人也能勝任。 

      水作為原材料之一經(jīng)常會(huì)被忽略,定期的微生物檢測(cè)是非常關(guān)鍵的。有些廠家采用去離子水,以為去離子水是很干凈很安全的。但殊不知離子交換樹(shù)脂上常常會(huì)積聚微生物膜,成為額外的污染源。飲用水(細(xì)菌數(shù)<100個(gè)/ml)通過(guò)離子交換樹(shù)脂后出來(lái)的去離子水細(xì)菌數(shù)經(jīng)常達(dá)到104個(gè)/ml。有些廠家采用水箱儲(chǔ)存水,水箱很少清潔,有時(shí)候水箱裝在屋頂下或直接暴露在陽(yáng)光下,這為微生物的繁殖提供了有利條件。很多時(shí)候正是因?yàn)楹雎粤藢?duì)水的微生物控制,從而導(dǎo)致了涂料體系的防腐最終失敗。

     2.2 原材料的儲(chǔ)存
      原材料的儲(chǔ)存會(huì)面臨各種污染的危險(xiǎn),為了確保其技術(shù)性能不受損失,特別要避免在儲(chǔ)存過(guò)程中的微生物污染?!跋冗M(jìn)先出”是一條應(yīng)該遵守的原則。
      圖4顯示不同的加料點(diǎn)對(duì)乳液儲(chǔ)存的影響。由于生產(chǎn)的需要,儲(chǔ)罐通常不會(huì)是空的。通過(guò)加料線1加入新的乳液可以和原來(lái)留下的乳液很好的混合。通過(guò)加料線2加入新的乳液,上層的乳液很難循環(huán)到,時(shí)間一長(zhǎng)表面的乳液容易老化長(zhǎng)菌。帶有攪拌裝置的儲(chǔ)罐是比較理想的。定期(如每?jī)芍埽┰趦?chǔ)罐的上部空間噴具有快速殺菌功能的防腐劑(如Parmetol? DF 35),能起到很好的氣相保護(hù)作用。另外應(yīng)當(dāng)定期(如每6個(gè)月)將儲(chǔ)罐作徹底的清洗。

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    圖 4 乳液儲(chǔ)罐

     2.3 廠區(qū)生產(chǎn)線衛(wèi)生 
      防止微生物生長(zhǎng)的一條非常重要的原則:防止各種各樣的水與成品接觸,其中包括管道里的清洗水,過(guò)濾器、泵、容器和加料管里的水以及原材料、中間產(chǎn)品和散裝儲(chǔ)罐中的冷凝水。
      在生產(chǎn)區(qū),避免殘留的清洗水所帶來(lái)的污染是最重要的。在10 m3的生產(chǎn)罐中只要有1升殘留的清洗水含菌量能達(dá)到108個(gè)/ml(經(jīng)過(guò)一個(gè)晚上的繁殖),就能使沒(méi)有受到微生物污染的原材料帶菌104個(gè)/ml。這無(wú)疑會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品的防腐帶來(lái)額外的壓力。因此在生產(chǎn)前(特別是間息式生產(chǎn)),建議用具有快速殺菌功能的防腐劑(如Parmetol? DF 35)將生產(chǎn)線(如生產(chǎn)罐、管道)加以清洗消毒。

    3. 建筑涂料的防腐 
       水性涂料的防腐并不是想象的那么簡(jiǎn)單。由于涉及的因素比較多,而且菌種多樣性,對(duì)防腐技術(shù)提出了更高的要求。選擇合適的防腐劑是一大關(guān)鍵,而且用戶應(yīng)當(dāng)掌握準(zhǔn)確的使用方法。水性涂料的防腐分兩方面:在濕的狀態(tài)下的罐內(nèi)防腐和在干膜狀態(tài)下的防霉/防藻。
     3.1 罐內(nèi)防腐劑
       罐內(nèi)防腐劑含有具有多種結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物,這些物質(zhì)要符合下面一些要求:

  • 廣譜的殺菌功效

  • 快速的殺菌功效

  • 長(zhǎng)效性

  • 在寬的pH值和溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定

  • 在使用濃度范圍內(nèi)是水溶性的

  • 有上層空間保護(hù)作用

  • 材料相容性好

  • 與涂料組份有良好的相容性

  • 容易混合

  • 對(duì)環(huán)境無(wú)不良影響,生物可降解性

  • 氣味極小、良好的皮膚忍耐性、毒性低

  • 成本低 
      由于沒(méi)有一個(gè)物質(zhì)能夠綜合所有的這些特性,所以必須通過(guò)不同物質(zhì)組合找到最佳平衡點(diǎn),來(lái)發(fā)揮協(xié)同作用。市場(chǎng)上的防腐劑基本上都是通過(guò)復(fù)配得到的。 
      3.1.1 常見(jiàn)的罐內(nèi)防腐劑
      現(xiàn)在市場(chǎng)上最常見(jiàn)的罐內(nèi)防腐劑有氯甲基/甲基異噻唑啉酮(簡(jiǎn)稱CMI/MI,如Parmetol? K 20),CMI/MI與甲醛釋放體組合(如Parmetol? A 26)。自從2002年7月1日國(guó)家正式實(shí)行內(nèi)墻涂料100ppm的甲醛指標(biāo)限制,這對(duì)整個(gè)防腐劑市場(chǎng)帶來(lái)不小的沖擊。其實(shí)像Parmetol? A 26這樣的防腐劑的甲醛釋放量在它的推薦摻量下是完全能符合國(guó)家的甲醛指標(biāo)。許多生產(chǎn)廠家一味的強(qiáng)調(diào)使用不釋放甲醛的防腐劑,特別是CMI/MI類(lèi)型。但是也隨之帶來(lái)了不少防腐失敗的問(wèn)題。這主要是由于不少用戶對(duì)這一類(lèi)的防腐劑的認(rèn)識(shí)不夠以及使用方法不當(dāng)引起的。
      氯甲基異噻唑啉酮(簡(jiǎn)稱CMI)具有它自身的特點(diǎn)。這種活性成份活性大,具有很好的廣譜殺菌效果,但它不穩(wěn)定易分解,對(duì)溫度和pH值比較敏感。理想的使用溫度是400C以下,pH值避免強(qiáng)堿性條件(pH > 9.0)。在溫度超過(guò)400C,pH>9.0的情況下,CMI的分解速度會(huì)加快。如何采用先進(jìn)的穩(wěn)定技術(shù)是保證純CMI/MI類(lèi)型防腐劑長(zhǎng)效性的關(guān)鍵所在。常用的穩(wěn)定劑有鈉鹽,鎂鹽和銅鹽。Parmetol? K 20采用銅鹽鎂鹽復(fù)合穩(wěn)定技術(shù)體現(xiàn)出它更穩(wěn)定,更長(zhǎng)效的特點(diǎn)。由于Parmetol? K 20已獲得美國(guó)FDA認(rèn)證和德國(guó)衛(wèi)生部BGVV認(rèn)證,在安全和環(huán)保方面讓用戶更加放心。
      由于涂料儲(chǔ)罐上部多少會(huì)留有一些空間,在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中的溫差變化,致使涂料中的水份蒸發(fā)到儲(chǔ)罐頂部冷卻變成冷凝水滴到產(chǎn)品的表面,從而稀釋了表層的防腐劑。一旦表層的防腐劑濃度小于某些菌種的最低抑菌濃度(MIC值),這些菌種就有可能在產(chǎn)品表面滋生(見(jiàn)圖2)。Parmetol? A 26在涂料儲(chǔ)罐中緩慢釋放甲醛,一方面甲醛可以很好的穩(wěn)定CMI的作用,從而使Parmetol? A 26的最高使用溫度達(dá)到600C,最高堿性pH達(dá)到9.5。另一方面甲醛本身具有很好的殺菌功效,釋放出來(lái)的甲醛充滿涂料儲(chǔ)罐的空間部分,從而對(duì)上層空間起到很好的保護(hù)作用。如果使用純CMI/MI類(lèi)型的防腐劑就缺少了上層空間的保護(hù)作用,一般來(lái)說(shuō)只有提高添加量來(lái)減小表層的防腐劑被冷凝水稀釋的危險(xiǎn)。防腐劑的添加量也跟氣候有關(guān),一般來(lái)說(shuō)高溫潮濕的天氣,微生物很容易繁殖,應(yīng)該適當(dāng)提高防腐劑的用量。最準(zhǔn)確的添加量可以根據(jù)重復(fù)挑戰(zhàn)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定(如舒美公司Fako實(shí)驗(yàn))。


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    圖 5 上層空間保護(hù)的重要性

     3.2 干膜防霉/防藻劑 
      霉菌和藻類(lèi)是對(duì)漆膜造成破壞的兩個(gè)主要因素。霉菌的污染經(jīng)常是離不開(kāi)營(yíng)養(yǎng)源跟漆膜表面的接觸。特別是濕度高的地方(如浴室、廚房)或通風(fēng)和防潮差的地方,霉菌更加容易繁殖。藻類(lèi)的生長(zhǎng)需要光照和潮濕的條件,另外墻體表面的pH值,表面結(jié)構(gòu)等也會(huì)影響藻類(lèi)的生長(zhǎng)。墻體表面長(zhǎng)霉和長(zhǎng)藻是很常見(jiàn)的現(xiàn)象,這不但影響外觀,而卻也會(huì)直接破壞墻面的漆膜。
      為了延長(zhǎng)表面漆膜和基材的使用壽命,最有效的方法是采用防霉/防藻劑來(lái)阻止霉菌和藻類(lèi)的生長(zhǎng)。對(duì)于那些已經(jīng)長(zhǎng)霉/長(zhǎng)藻的表面,要先用機(jī)械方法去除表面的霉菌孢子和藻類(lèi),然后用活性很強(qiáng)的殺菌劑處理表面(如Parmetol? DF 12),使其充分滲入漆膜和基材殺死里面的菌絲,最后重新涂上具有防霉/防藻性能的涂料(見(jiàn)圖6)。

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    圖 6 Parmetol? DF 12墻面殺菌處理前后

      對(duì)于內(nèi)墻涂料而言,只需考慮防霉效果。但對(duì)于外墻涂料而言,就要綜合考慮防霉和防藻雙重效果。在選擇漆膜防腐劑時(shí)一般要考慮以下的一些性能要求:

  • 廣譜性

  • 長(zhǎng)效性

  • 在寬的pH值和溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定

  • 水溶性低

  • 滲出穩(wěn)定性好

  • 材料相容性好

  • 與涂料組份有良好的相容性

  • 不變色

  • 低VOC和低鹵素含量

  • 性價(jià)比高

     3.2.1 常見(jiàn)的干膜防霉/防藻劑
      現(xiàn)在市場(chǎng)上常見(jiàn)干膜防腐劑的活性成份有多菌靈、二氯苯二甲尿(敵草?。?、辛基異噻唑啉酮(OIT)、二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)等。舒美公司的Parmetol? DF 19 forte是多菌靈和二氯苯二甲尿復(fù)配的產(chǎn)品,具有防霉防藻雙重功效。它的特點(diǎn)是廣譜長(zhǎng)效、相容性好、耐候性特別好、不含VOC,而且活性成份粒徑很小,平均粒徑在3 μ 左右。因此它跟同類(lèi)產(chǎn)品相比具有更大的比表面積,從而在防霉/防藻效果方面也有一定的優(yōu)勢(shì)。Parmetol? DF 19 forte用于外墻涂料是很理想的,當(dāng)然也可用于內(nèi)墻涂料。Parmetol? DF 17是多菌靈和OIT復(fù)配的產(chǎn)品,具有很好的防霉效果,考慮到OIT自身的溶解度比較大,一般推薦用于內(nèi)墻防霉。
      具體在使用干膜防腐劑時(shí)也要注意具體方法,對(duì)于漿狀的固體微粒預(yù)分散體(如Parmetol? DF 19 forte)可以不用研磨直接加入到涂料配方里面,不能也不必要將它用水先稀釋。添加量只要在技術(shù)上足夠就可以了,不必過(guò)多添加。最準(zhǔn)確的添加量可以根據(jù)防霉/防藻挑戰(zhàn)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定(如舒美公司技術(shù)中心)。

     4. 結(jié)論
      1)涂料的防腐體系不能只局限于防腐劑本身,應(yīng)該從人員、原材料、生產(chǎn)線和環(huán)境等各個(gè)可能的環(huán)節(jié)全面控制微生物的污染,生產(chǎn)衛(wèi)生的重要性不容忽視。
      2)測(cè)菌片是用來(lái)及時(shí)監(jiān)測(cè)原材料、生產(chǎn)線等微生物污染情況的理想手段。
      3)在選擇和使用防腐劑時(shí),應(yīng)當(dāng)綜合考慮防腐劑自身的特點(diǎn)、涂料配方的要求、實(shí)際使用條件等因素,建議用戶向防腐劑生產(chǎn)廠家咨詢。
      4)對(duì)于已經(jīng)受污染的表面,應(yīng)當(dāng)先用高活性的殺菌劑加以處理,然后才能涂上新的涂料。

我公司推出3Q系列涂料防霉劑,其殺菌效果更加廣譜、高效、持久、特別適用于各類(lèi)乳膠漆、各類(lèi)水性涂料、水性顏料、水性油墨、高分子聚合物乳液等的防腐殺菌,通過(guò)大量的評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)和用戶的實(shí)踐應(yīng)用證明,對(duì)丙烯酸、聚醋酸乙烯、聚苯乙烯丁酯以及其它共聚物有極好的防霉功效,是目前理想的水性漆和涂料罐內(nèi)防霉劑。

 

 

 

 

 

 

 

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